Komplexchemie?

Der Komplex ist linear (näherungsweise D_∞h), also können wir uns ansehen, wie die d-Orbitale unter Zy­lin­der­sym­me­trie aussehen. Dazu orientiere ich den Komplex so, daß die beiden Thio­sulfato-Liganden entlang der z-Achse stehen.

• Das d_z²-Orbital zeigt genau auf die Liganden und wird von ihnen abgestoßen; es liegt also energetisch am höchsten. Von der Symmetrie her ist es totalsymme­trisch, also heißt es σ_g⁺.
• Die beiden Orbitale d_xy und d_x²−y² zeigen von den Liganden weg, werden also nur wenig abgestoßen und sollten daher am tiefsten liegen; ihre irreduzible Darstel­lung in D_∞h heißt δ_g.
• Es bleiben noch d_xz und d_yz; ihre Lappen zeigen halbherzig ein bißchen in Richtung der Liganden, aber nicht genau. Sie werden also energetisch in der Mitte liegen, und ihre gruppentheoretische Bezeichnung lautet π_g.
• Die Zylindersymmetrie ist nicht exakt, weil das Thiosulfat kein kugelförmiges Teil­chen ist sondern selbst eine dreizählige Symmetrieachse mitbringt; daher sollte der Komplex nur D_3h oder D_3d haben. In der Ligandenfeldtheorie ignoriert man die Komplikation aber meistens; „oktaedrische“ Hexaaquokomplexe haben ja auch nicht Oₕ-Symmetrie, sondern bestenfalls Tₕ, oder weniger falls Jahn–Teller-Ver­zer­rung vorliegt, aber das berücksichtigt man nur wenn es notwendig ist.

Aber irgendwie ist das alles vermutlich unsinnig, denn Ag⁺ ist ein 3d¹⁰-System (mit einem ungepaarten Elektron im 4s-Orbital), deshalb ist die Aufspaltung der d-Orbitale bedeutungslos (sie sind ja alle voll besetzt, und das Ag⁺-Ion ist farblos, weil es keine d→d-Übergänge geben kann). Ist das die Antwort, die man von Dir er­wartet? Keine Ahnung, aber ich glaube nicht, daß ich einen Fehler gemacht habe. Zur Sicherheit noch einen Screen­shot aus dem Holleman–Wiberg, der die d¹⁰-Konfiguration belegt:

Die ganzen Effekte der Ligandenfeldtheorie, von Stabilisierung bis Farbe, kommen ja nur dadurch zustande, daß die d-Orbitale teilweise besetzt sind. Deshalb haben ja auch Y³⁺ (d⁰) und Zn²⁺ (d¹⁰) keine Ligandenfeldeffekte.